Баллы скрыты. Решайте по частям: открывайте подсказки и ответ только когда застряли, отмечайте решённое.
Задание 2. Кислород и водород – методы охлаждения.
Йоханнес Дидерик Ван-дер-Ваальс — голландский физик. В первую очередь известен как автор уравнения Ван-дер-Ваальса, с хорошей точностью описывающего поведение реального газа. За открытие этого уравнения в 1910 году был удостоен Нобелевской премии.
При обычных условиях (при температурах близких к комнатным, давлениях близких к атмосферному) свойства газов хорошо описываются уравнением состояния идеального газа Менделеева – Клапейрона
Здесь и далее рассматривается один моль газа, - давление газа, - абсолютная температура, - объем, который занимает один моль газа (молярный объем), ДжмольК - универсальная газовая постоянная. В модели идеального газа пренебрегают:
размерами молекул (которые рассматриваются как материальные точки);
дистанционным взаимодействием молекул.
Эти приближения исключают описание процесса перехода газа в жидкое состояние.
В 1873 году голландский физик Ван-дер-Ваальс предложил модернизировать уравнение (1) посредством введения двух поправок:
- величина примерно равная собственному объему молекул, второе слагаемое описывает уменьшение давления газа вследствие взаимного притяжения молекул. Не сложно показать, что внутренняя энергия одного моля газа, описываемого уравнением Ван-дер-Ваальса (2), определяется по формуле
Где - молярная теплоемкость газа в изохорном процессе. В данной задаче Вам необходимо рассмотреть некоторые процессы, которые приводят к охлаждению газа, которое является необходимым условием для последующего сжижения газов.
В задаче рассматриваются свойства двух газов: кислорода и водорода . Для этих газов ; поправки Ван-дер-Ваальса:
Для кислорода Паммоль, ммоль;
Для водорода Паммоль, ммоль.
В своих расчетах используйте разумные приближения, обеспечивающие нужную точность результатов. Свои приближения обоснуйте.
Часть 1. Адиабатическое расширение «в пустоту»
Одним из способов охлаждение газов является его адиабатическое (т.е. без теплообмена с окружающей средой) расширение. Эффект достигается и в том случае, когда газ расширяется без совершения работы. Такой процесс схематически реализуется следующим образом: теплоизолированный сосуд объема разделен на две части перегородкой, в одной части объема сосуда находится газ, в другой – вакуум. В некоторый момент времени перегородку резко убирают, газ расширяется и занимает весь объем сосуда.
1.1 Один моль газа расширяется в пустоту, при этом его объем изменяется от до . Найдите, чему равно изменение температуры газа, если
А) газ идеальный (т.е. подчиняется уравнению (1));
Б) газ подчиняется уравнению (2).
Так как при расширении в пустоту газ работы не совершает, и теплообмен отсутствует, то внутренняя энергия остается постоянной. Поэтому
Из этого уравнения находим изменение температуры газа
Если газ идеальный, то , поэтому температура газа изменяться не будет . Для газа Ван-дер-Ваальса изменение температуры определяется формулой (2). Так как газ расширяется (), то температура газа будет уменьшаться.
1.2 Рассчитайте численное значение изменения температуры газа в описанном процессе, если его давление изменяется от атмПа до атмПа. Начальная температура газа равна К. Расчет проведите для кислорода и водорода.
Нужно перевести давления в молярные объёмы и оценить, можно ли пренебречь поправками Ван-дер-Ваальса при вычислении объёмов при данных давлениях и температуре.
Для оценки возьми идеальный газ как приближение и используй соотношение вида для получения порядка величины . Оценяй относительные величины и и сравнивай их с относительной точностью задания (порядок нескольких процентов).
Вычисли приближённый молярный объём и аналогично при необходимости.
Оцени величины и и реши, какие поправки можно отбросить в пределах допустимой погрешности.
Подставь упрощённые объёмы в выражение для из пункта 1.1, прикинь, что в малом изменении, и выразите из полученной формулы.
Для численного расчета изменения температуры необходимо знать объемы газов до и после расширения. Т.е. выразить объем газа через его температуру и давление. Для этого следует решить уравнение
Относительно величины это уравнение является уравнением третьей степени, решение которого затруднительно. Оценим, можно ли при расчете объема пренебречь поправками Ван-дер-Ваальса. Так как начальное давление задано с точностью до 2 значащих цифр, то погрешность этого значения составляет величину порядка 5%. Следовательно, при расчетах допустимая погрешность также примерно равна 5%.
Рассчитаем значение объема газа, если считать его идеальным. В этом случае
ммоль
Отношение для кислорода (для водорода еще меньше), поэтому поправкой можно пренебречь. Аналогично оценим второе слагаемое в уравнении (3):
Па
относительно давления газа эта величина составляет примерно
что также меньше допустимой погрешности расчетов, поэтому и этой поправкой можно пренебречь. После расширения численные величины поправок будут вносить еще меньший вклад, поэтому ими также можно пренебречь. Подставим формулу для объема (4) в выражение (2):
В этом выражении второе слагаемое превышает первое примерно в 10 раз, поэтому изменение температуры можно оценить, пренебрегая первым слагаемым, эта оценка дает следующее значение
К
Таким образом, , поэтому в левой части формулы (5) можно положить , тогда окончательно получим
Численные расчеты дают следующие значения
Для кислорода
Для водорода
2.1 Найдите изменение температуры газа при его перетекании через пористую перегородку . Ответ выразите через начальную температуру газа и его начальный объем . Используйте указанное приближение: до перегородки газ подчиняется уравнению Ван-дер-Ваальса (2); после протекания через перегородку – уравнению идеального газа (1).
Проследи, какие работы совершают поршни и как это влияет на изменение внутренней энергии газа при дросселировании без теплообмена.
Применяй первый закон термодинамики: изменение внутренней энергии равно разности работы, совершённой внешними силами над газом и работой, выполненной газом. Для внутренних энергий используй до перегородки и после (газ за перегородкой идеален); также пользуйся выражениями вида для совершённой работы.
Запиши уравнение баланса энергии: , где , .
Подставь и , а также вырази из уравнения Ван-дер-Ваальса для левой части.
Приведи уравнение к виду, содержащему и остальные слагаемые, и выразите из полученной системы.
В соответствии с первым законом термодинамики изменение внутренней энергии газа равно разности работы, совершенной поршнем П1 над газом и работы, совершенной газом над поршнем П2 :
После перегородки газ подчиняется уравнению состояния идеального газа, поэтому
Также используем выражение для внутренней энергии газа Ван-дер-Ваальса. Тогда уравнение (10) принимает вид
Из уравнения Ван-дер-Ваальса получим
И продолжим преобразования формулы (12):
Окончательно находим требуемую формулу для изменения температуры
2.2 Найдите, при какой максимальной начальной температуре газ в процессе дросселирования будет охлаждаться.
Газ охлаждается, если , что выполняется, если
Или при
Эта температура будет максимальна, если . В этом случае
2.3 Рассчитайте численные значения температуры для кислорода и для водорода.
Подстановка численных значений дает следующие результаты
Для кислорода ;
Для водорода .
Обратите внимание, кислород в ходе дросселирования начинает охлаждаться при комнатной температуре, для охлаждения водорода при дросселировании его предварительно необходимо охладить до температуры порядка .